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内容来源:合毅科技所属栏目:热点更新日期:2024-11-27

烯烃论文

重磅:世界范围内首次打破百年“布雷德特规则”合成全新的极不稳定化合物——反布雷德特烯烃ABOs!论文发表在国际科学权威期刊《Science/科学》上,另一权威刊物《Nature/自然》撰文进行了解读。 “布雷德特规则”是1924提出的,到今天整整100年,它指出在由2个共享原子的环组成的小分子(如某些烯烃)中,2个碳原子之间的双键不会出现在环连接的桥头位置,因为会使分子形成扭曲、有张力的3D形状,导致高反应性和不稳定性! 深圳南方科技大学的化学家李闯创(音译)说,该方法可用于非常多步骤极难合成的重要抗癌药紫杉醇,可创新性的闯出一条合成新路;以往的药物研发中,设计新分子要考虑结构的稳定性,而不能全部以“药效为核心”;此次成功打破百年“布雷德特规则”,为药物研发开拓了新的化学空间,医学和药学专家要做的只是把有最大治疗潜力的分子设计出来,其他交给化学家!「健闻登顶计划」「布雷德特规则」「化学合成新药」

「自然简报」【“不可能”分子打破化学规则】化学家们合成了一类之前被认为极不稳定因此不可能存在的分子。这些分子称为反布雷特烯烃(anti-Bredt olefins, ABOs),它们在两个碳环结合的桥头位置含有碳-碳双键。100年前的布雷特规则指出,这种双键不可能存在,因为它会将该分子扭曲成高度应变的3D形状,使其非常活跃和不稳定。成功合成ABOs为制造此前难以合成的候选药物提供了新路径。化学家及研究合著者Neil Garg表示:“我们现在可以稍微跳出一点固有思维了。”(参考文献:Science论文) 《自然》新闻:Chemists make ‘impossible’ molecules that break 100-year-old bonding rule网页链接 有机分子含有碳元素(如图所示),由于其原子的结合方式而形成特定的形状。图片来源:Dennis Kunkel Microscopy/Science Photo Library

中国团队研发耐高温电池隔膜制备新工艺提升锂电池安全 中国科学院近代物理研究所消息,该所材料研究中心科研团队与兰州大学、先进能源科学与技术广东省实验室等相关团队合作,研发出耐高温电池隔膜制备新工艺,助力提升锂电池安全性。 根据中新社报道,锂电池因充电过程中可能骤发高温而存在安全隐患以及如何解决的问题,备受关注。中国科学院近代物理研究所材料研究中心科研团队与兰州大学、先进能源科学与技术广东省实验室等相关团队合作,依托大科学装置兰州重离子加速器,最近利用离子径迹技术研究开发出用于高性能锂离子电池的聚酰亚胺耐高温隔膜制备新工艺,将助力提升锂电池及其充电的安全性。 这项锂电池材料领域重要研究进展成果论文,近日在专业学术刊物《美国化学学会纳米期刊》(ACS Nano)上发表,论文第一作者和通讯作者均来自中国科学院近代物理研究所。 他们介绍说,隔膜作为锂离子电池的关键部件之一,具有隔绝正负极和传导锂离子的功能,对电池的安全性至关重要。 目前,商用锂离子电池的能量密度可达300瓦时每千克,并有望进一步得到提升。然而,在追求锂离子电池更高能量密度的同时,安全性问题不容忽视。传统聚烯烃隔膜热稳定性差,孔隙结构不均一,在高温下容易收缩并造成电池内部短路和引发热失控。 聚酰亚胺因热稳定性优异、机械强度高、化学稳定性良好被视为是高安全性隔膜的理想选择。因此,针对聚酰亚胺开展深入研究,开发具有均一孔道结构的聚酰亚胺隔膜并实现可控制备,对于充分发挥隔膜在提高电池安全性方面的作用十分重要。 科研团队表示,他们最新发表的研究成果,为开发可靠的具有耐高温高性能锂离子电池隔膜和工艺提供了新思路,将成为提高锂离子电池安全性的有效途径和手段之一。

【颠覆化学界,反布雷特烯烃成功合成】 化学家首次制造了一类以前被认为太不稳定而不存在的分子,并利用它们产生了奇特的化合物。科学家表示,这些颇有恶名的分子,即反布雷特烯烃(ABOs),为合成具有挑战性的候选药物提供了一条新途径。相关研究结果11月1日发表于《科学》。 澳大利亚昆士兰大学的化学家Craig Williams表示,这项工作是“一项具有里程碑意义的贡献”。 含有碳的有机分子因其原子结合在一起的方式,通常具有特定的形状。例如,烯烃——通常用于药物开发反应的碳氢化合物,在两个碳原子之间有一个或多个双键,使原子排列在一个平面上。 布雷特规则于1902年由德国化学家尤利乌斯ⷥ𘃩›𗧉𙩦–次提出,并在1924年被正式编纂为化学规则。该规则规定,分子的桥头位置(即连接两个环的地方)不能含有碳碳双键,通常这种结构被称为烯烃。 论文作者之一、美国加州大学洛杉矶分校的化学家Neil Garg解释说,这是因为这些键会迫使分子形成一个扭曲的、应变的3D形状,使其呈现高度反应性和不稳定。“尽管如此,100年后,人们会说这些类型的结构是被禁止的,或者太不稳定而无法构建。” 尽管布雷特规则已经进入了化学教科书,但并没有阻止研究人员试图打破它。先前的研究暗示,有可能制造出桥头位置有碳碳双键的反布雷特烯烃。Garg说,但是由于反应条件太苛刻,试图以完整形式合成它们是不成功的。 在最近的一次尝试中,Garg和同事通过用氟源处理硅基卤化物触发消除反应,成功合成了几种反布雷特烯烃。这种分子结构偏离了教科书定义的几何形态,尽管它们非常不稳定,因此研究团队还引入了另一种化学物质,以捕获和稳定这些反布雷特烯烃,形成可分离的结构。 Garg说,这表明,反布雷特烯烃与不同捕获剂的反应可以用来合成3D分子,这对设计新药很有用。 与典型的烯烃不同,反布雷特烯烃是手性化合物,也就是分子与它们的镜像并不完全匹配。Garg和同事合成并捕获了一种富对映体的反布雷特烯烃。这表明,反布雷特烯烃可以作为富对映体化合物的非常规分子砌块,后者广泛应用于制药领域。 “这是一种有价值且可靠的方法。”中国南方科技大学教授李闯创表示,这种方法可以用于探索其他具有挑战性的分子的创新合成途径,如化疗药物紫杉醇。 “我们可以跳出固有思维模式。”Garg说。反布雷特烯烃的成功合成不仅挑战了布雷特规则这一束缚化学界近一个世纪的传统观念,更为化学发展和药物合成提供了新的可能性。网页链接

Science刊文:科学家造出了“不可能存在”的分子! 11月1日,一项发表于Science的论文中,美国加利福尼亚大学洛杉矶分校等机构的科学家首次制造出了一种以前被认为太不稳定、无法存在的分子——反布雷特烯烃(ABOs),被认为是“推翻了具有100年历史的化学法则”。 烯烃是一种常用于药物反应中的碳氢化合物,其中两个碳原子之间具有一个碳-碳双键,这会促使与这两个碳原子相连的原子排列在同一个平面上。1924年,有机化学家朱利叶斯ⷥ𘃩›𗧉𙦏出,在桥式双环分子的连接处(桥头堡位置)不可能有碳-碳双键。 因为这些结构上的双键会扭曲,导致分子的几何构型偏离标准,扭曲程度越高,烯烃分子越不稳定而难以存在。但科学家最近推翻了这一结论。 研究人员用氟化物处理了前体化合物,以启动较温和的消除反应,成功合成了具有碳-碳双键的ABO分子。研究人员向这种结构的ABO中添加各种捕获剂(可以在反应中捕获不稳定分子的化学物质)进行反应,获得了数种可以分离的复杂化合物。 研究人员表示,这表明可以利用ABO与不同捕获剂的反应来合成更多分子,这不仅对于设计新药物很有用,而且对化学规则的修改具有重要意义。 「热门微博」「科研动态」「化学」「科学家造出了不可能存在的分子」

「x-mol微资讯」【史大永教授课题组Angew:光诱导Bartoli吲哚合成】网页链接 近日,山东大学微生物技术国家重点实验室史大永教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了研究论文,首次提出一种光诱导的Bartoli吲哚合成方法,通过激发态硝基芳烃对烯烃的氧化裂解,成功获得多种吲哚和氮杂吲哚衍生物。

【科学家造出分子打破布雷特规则】科技日报:美国加州大学洛杉矶分校(UCLA)化学家在10月31日出版的《科学》杂志上发表论文称,他们推翻了“束缚化学家一个世纪”的布雷特规则,并证明了能够制造出不符合这一规则的分子,这将对药物研究产生特别的影响。 布雷特规则于1902年由德国化学家尤利乌斯ⷥ𘃩›𗧉𙩦–次提出,并于1924年编纂成一条规则。它规定分子在桥连双环分子的环连接处(也称为“桥头”位置)不能有碳碳双键。具有碳碳双键的分子被称为烯烃。通常,这些键中的碳原子和与其相连的原子位于同一几何平面上,偏离这种几何形状的分子并不常见。 这是因为这些双键需要碳原子共享电子。在小型双环结构中,桥头原子的“轨道”(即电子可能围绕其存在的空间)并不容易重叠。只有当环足够大(八个原子或以上)时,双键才能在桥头原子之外形成,而不会造成显著的几何应变。否则,这些双键会因过于不稳定而无法制备。 在最新研究中,UCLA的化学家们创造出几种被称为“反布雷特烯烃”的分子,这些分子偏离了教科书中烯烃的传统几何结构。 他们通过用氟源处理硅基卤化物引发消除反应制造出反布雷特烯烃。由于反布雷特烯烃极不稳定,他们又添加了另一种化学物质来捕获反布雷特烯烃分子,并生成了一种可以分离的物质,该物质能够保持一定的结构。 烯烃在药物研究中尤其有用,但布雷特规则限制了所能合成的分子种类,阻碍了在药物发现中的应用。UCLA化学家强调,像布雷特这样的规则应该只作为指导原则存在,而不是硬性规定。实验结果也表明,与一百年来的传统观念相反,化学家可以制造和使用反布雷特烯烃来生产有价值的产品。

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