烧结法制备钢管内衬复合陶瓷材料的研究.pdf 6页

烧结法制备钢管内衬复合陶瓷材料研究 ．449． 烧结法制备钢管内衬复合陶瓷材料研究 王双。韩亚苓张翠敏李伟孙泰礼 (沈阳x-,3k大学材料学院沈阳110023) oftheSteel—usedWearResistance Development Composite Ceramics UsingSintering Han Cuimin WangShuangYalirxgZhang LiWeiSunTalli ofMaterialScienceand (School Engineering，Shenyang of UniversityTechnology，Shenyang，110023) 摘要用PvB酒精溶液调制原料粉末为料浆，采用特殊工艺施装在45号钢管 内壁，经无压气氛保护烧结成功制备出A1203／FeAl204复合陶瓷材料，其表面溶层 其微观结构。结果表明：复合陶瓷材料是由A1203耐磨相和铁基粘结相组成，二 者分散均匀；在复合材料和45号钢基体的界面由于存在化学反应和元素扩散使得 这种新型材料界面结合良好，结合强度高。磨损试验表明此种材料具有优异的耐 磨性。 关键词 复合材料 纳米Ak0§粉无压气氛保护烧结 界面 耐磨损 were onsteel45 withthe AbstractThe compositeceramicdeveloped bysinterlng gh03／geAl204 of Hv．The weredissolvedinPVBethanolsolutionThe surfacehardness35，8GPa rawpowders is of rrficroslructtmehasbeenstudiedSEM．瑚)SandXRD．Resultsshowthatit mmposed using toldferrousba．sebinder vtredismimted inthe Abqweal-resistancephase pha*，which uai(omJy the andsteel45bondswellduetothe ceremics．Theinterfacebetween ceramics ““p∞ite mmposite was chertficalreactionanddementsdiffusionintheinterfacialzone．The wearresistance outstanding weartests． confimled by Keywordscomlxasitematerials，nano-03powder，pressureless wearresistalice 1引言 金属的腐蚀磨损是世界普遍关注的问题，采用表面保护涂层是解决金属工件特别是金 属管道防腐防磨损行之有效的途径，人们广泛开展金属表面制备无机非金属防护涂层的研 。作者简介：王双．女，1982年生．硕士研究生；Cell con 450‘ F纳米材料在传统产业中的应用 究“1 o。目前应用的防护涂层工艺很多，如物理[…、化学气相沉积[“、激光熔覆【6一等，但工 艺在不同程度上存在缺点，难以获得较厚的涂层，基体间结合强度不高，特别是金属管内壁 的衬瓷工艺更是难以控制，不但要求整体的均匀度，且要保证一定的机械精度和直线度。很多 实际工程问题亟待解决。日本学者Takagi【7]等提出反应烧结技术，此法制备出的覆层材料厚 度不受限制，且界面结合强度高，对其他金属基的涂层制备工艺研究具有很大的借鉴作用。 本实验采用无压气氛保护反应烧结法在45号钢管内制备复合陶瓷材料，对其微观结构 进行了研究。此制备工艺不仅利用液相烧结生成新相，且通过原料粉末间的化学反应提高 了材料的质量和结合强度。实验设备相对简单，价格低廉，易于工业化生产，具有广阔的市 场前景。 2实验 2．1样品制备 实验原料成分配比如表1所示。采用纳米A12。3粉(99．9％(质量分数)，粒径20lUll，a nm)。 分数)，粒径50 表l实验原料成分配比(质量分数／％) Table1 thelaw ProponiⅧofmaterlals(wt％) 样品名称 A12鸭 复合粉 Ni SiC 助烧剂 ———百——寸——石—_一——瓦——_广—1——f—F再—_r—弋五F一 h，乙醇作 将自制合成的复合粉，经超声分散均匀的A12(]3料浆与其他粉料共同球磨96 球磨介质，氩气保护，真空干燥，0．174舯的筛子过筛，即制得实验粉料。将粉料与PvB、酒精 溶液按一定比例(200g／1000mL)混台，用电动搅拌机搅拌4h后，机械施浆于45号钢管内壁， 真空干燥后放人无压气氛保护烧结炉中进行烧结，以氧化铝板做钢管的辅助支撑及垫板。 烧结工艺：1050--1250℃保温30～180min；随炉冷却，烧结全过程均以氩气保护。 2．2性能检测 实验用钢管内径10Cl／1，外径22 cm，长度10㈣。检测样品为切割成5一长的试样管， 数码显微硬度计HVS-1000测量试样的显微硬度及断裂韧性，测量结果取均值如表2所示。 用X射线衍射(xRD)、能谱分析(EDS)和扫描电镜(娅M)对A1样品断口和磨损表面进行 微观结构观察分析。 表2复合陶瓷材料的性能 Table2 Mechanical ofAI properties Fracture Ha订ness toughne蛆 Materid ／MPa·tYlln HV／GPa A1 56 358 磨损实验为M538往复式磨损试验机，载荷为40N，于摩擦方式。用精度0．】mg的电 子天平对磨损前后样品质量损失的称量来确定磨损率(W)。磨损率定义为单位质量磨损 烧结法制备钢管内衬复合陶瓷材料研究 ．451． ————————————————————————————————————————～一——————————————————— 介质所对应的内壁体积损失量，即： W=…l／(d·“2) 式中m J——内壁的质量损失； d——样品的密度； mz——磨损介质的质量损失。 磨损试样为45号钢管和样品A1；摩擦副分别为刚玉油石和碳化硅油石材料。 3实验结果与分析 3．1结合强度 铝样品检测结合强度时先经重锤敲击，无层状脱落后，再用角砂轮将其切开，均无脱落， 界面结合良好。图1为铝样品断口形貌的SEM照片。 可以看出陶瓷与基体交界结合形貌，复合陶瓷与基体之间不再是一条直线，出现明显 的互相凸凹现象，已熔焊为～体，厚度约为0．8nm。样品厚度通过调节施浆工艺次数及调 节速度得到控制，由于在烧结冷却时，表面层和中心层的热失配(表面层的线膨胀系数始终 小于中心层)，导致在陶瓷表面存在一个压应力。压应力的存在不仅能减缓主裂纹的应力集 中，而且使得材料的结合强度和断裂韧性提高，由于减小了残余热应力，基体的变形也很小。 在1180℃时，陶瓷和45号钢基体的界面处存在陶瓷材料中的元素和钢基体中的铁发 生的化学反应，这一点可以由界面处的xRD结果得以验证(见图2)。xRD的结果表明，在 过程中形成的。在反应过程中，大量的放热引起了自蔓延反应合成，使金属表面的Fe被氧 (见图1)。 20／( 图l铝复合陶瓷断口形貌的SEM照片 图2铝复合陶瓷界面处的XRD谱 of 2 1蛆M fracturedsudac郫(正AlF^g Almthein幽砌1e 卜、jg phot唧p}1s XRD阳n锄d 在界面区域同时也存在元素的扩散，见图3。可以看出在界面区域，复合陶瓷材料中的 元素A1、Ni和si等向基体扩散，而基体中的Fe向陶瓷材料中扩散，元素扩散由强到弱的顺 序依次为：Fe、AI、Ni、。由于界面的结合强度与陶瓷和基体的界面元素的扩散密切相关， 元素的扩散有助于提高界面结合强度【9J，因此，复合陶瓷材料有着良好的界面结合强度。 452‘ F纳米材料在传统产业中的应用 由此推断，用烧结法制备的耐磨复合陶瓷具有良好的界面结合强度。 3．2耐磨性 磨损试验结果表明，45号钢管失重比铝样品大得多。由于复合陶瓷中AI，03耐磨相的 存在，使得材料的耐磨性得到了极大的提高。考虑到密度的不同，45号钢管的体积磨损在 同样的试验条件下，比铝样品大1～2个数量级。图4为铝与45号钢及表面淬火钢TlO的 磨损曲线。与45号钢相比，铝样品的磨损量几乎可以忽略不叫。。45号钢在磨损60mi。后 其磨损量就已超测量范围(7．542 nml3)，工具钢，110的磨损随时问的增大而急剧上升，在磨 损120min后其磨损量已超出测量范围；而铝样品在磨损120min后磨损量只有0．194 Hu一。由此可得：用烧结法在45号钢基体上制备出的复合陶瓷具有优异的耐磨性，使普通 钢管的寿命提高25倍以卜。 时间／rain 图3铝复合陶瓷界面处的能谱分析结果 图4对比实验的干磨损质量损失 EDSmIllts0fAlintheinterfacezone wearmaSslosscermnlc Fig．3 F碴．4 Drysliddo。g 铝样品的磨损试验结果表明，样品的磨损率随磨损时间的变化不大。图5为铝样品在 不同摩擦副作用下的质量损失随磨损时阃的变化，具有高硬度的铝样品的磨损率较低，在干 摩擦的磨损条件下，铝磨损机制除脆性断裂磨蚀外，还存在着由于硬磨料粒子对复合陶瓷的 切人造成的微观切削作用【1…。铝的硬度较高(Hv为35．8GPa)，其抗颗粒切人及其微观切 削作用的能力较强。图6为衬有铝样品磨损表面的SEM照片。可见，在千摩擦的条件下， 铝样品主要表现脆性断裂，磨损表面存在颗粒脱落现象并有许多微小裂纹。因此，干摩擦下 铝复合陶瓷的磨损机制为晶粒拔出引起的磨粒磨损，粘着磨损硬质粒子对复合陶瓷材料的 微观切削作用和表面脆断的共同作用。铝复合陶瓷的韧性低而硬度高，其抗硬质颗粒微观 烧结法制备钢管内衬复合陶瓷材料研究 ．453． 切削作用的能力较强，而抵抗脆性断裂的能力差。 05}——_卜Ⅲ‘ 04I Ⅱbl ∞ 毗 uAlijEju ㈨ o 图5不同摩擦副下铝表面质量损失随时问的变化 图6铝样品磨损表面的SEM照片 m、一表而质量损失；7”2介质损失 6 SHvI 0fwearsurfaces。fA1 Fig photographs 5 Variationofcumulativema％lassofcorrq)osite Fig withdifferentfictionandweartinle ceramic IRONS …l--cumulative㈣；”z--medium 4结论 (1)本文在1050～12506C，保温30～180min的条件下，通过无压烧结法在45号钢管 表面上制得了A12q／FeAl204复合陶瓷材料。 (2)衬瓷材料与基体问的结合强度较高，在同样的实验条件下，村有复合陶瓷材料的钢 管寿命比普通钢管提高25倍。 (3)在相同条件下，具有高硬度的铝衬瓷的磨损率较小。磨损机理为晶粒拔出引起的 磨粒磨损，粘着磨损硬质粒子对衬瓷材料的微观切削作用和裂纹引起的表面脆断的共同 作用。 References cordlerite suhslrat葛lJJ·J G C．Adhesionof da瓣ce捌1iccoating∞molybdenum 1 Lu Q，划J strength _iIⅢ Mater 一 resistancecorlx商on，abro。sion， andt．hermalst。c—kh 23682--7582：一)21(5DawaraO1,I(002』seR ． ceramiclined against Long pipeswithhigh i·§誊爨 J，．蘩 Mat商al＆Manuf“tumProcesses，1993，8(2)：203--218 PVDhardcoatedreamersinlubricant—free 3 LLl口h日曲E，}“oter0 112：146～151 steel a】．SⅢface co日lingsOn 4kderAK．MisraDS，SnghbalD，efengineeringofmetal—diamond㈣p商te Coat and routesEJ]Surf substratescheroicalvapourdetx_)silionelectroplating using 234 with distribution 0faTiC a IJJ Wux1舳1d．Instimformationlasercledding cxxnpositecoatinggradient 5 by Surf(=0at‘FecImol，1999，115：111～115 454 F纳米材料在传统产业中的应用 of 6 AtikM，LiM PDe．Protection3161．stainlessSteel cormsion A，Neto against bvSioe coatings[J]Mater Sd Lett，1994(13)：1081～1085 7 K of base TakagiI，KomaiM．Devdopmentteruary}xrridecoraraets[AJIn：PowderMetallurgy ProceeYling PowderMetallurgyAssociation，1994．1：227--234 0fworld(、o“gress[CJ．Paris：European FanR YS．AReviewofRecent and of AI 8 H，Yin Development抽theStrengthDuc